新型側(cè)鏈含偶氮苯和三苯胺聚合物的RAFT合成及其光電性能研究.pdf

1、本論文通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移(ReversibleAddition-FragmentationChainTransfer,RAFT)聚合方法設(shè)計(jì)并合成了兩種側(cè)鏈含三苯胺和偶氮苯雙官能團(tuán)聚合物，分別考察了它們的熒光、電化學(xué)行為和空穴遷移率等性能并比較了它們之間的差別。
　　 本論文研究的主要內(nèi)容如下：
　　 (1)首先合成了三苯胺和偶氮苯官能團(tuán)直接連接或它們之間間隔柔性鏈的的兩個(gè)單體DMMA和DPMMA，然后以a-二硫代

2、萘甲酸異丁腈酯(2-cyanoprop-2-y11-dithionaphthalate,CPDN)作為RAFT試劑，偶氮二異丁腈(2，2'-azobisisobutyronitrile，AIBN)作為引發(fā)劑，在甲苯中通過RAFT聚合合成了側(cè)鏈含三苯胺和偶氮苯雙官能團(tuán)的聚合物(PDMMA和PDPMMA)。使用1HNMR和GPC測試對聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，結(jié)果表明PDMMA和PDPMMA具有RAFT聚合的“活性”/可控的特征。
　　

3、 (2)考察了在365nm紫外光照射下聚合物PDMMA和PDPMMA在二氯甲烷溶液中的光致異構(gòu)化，結(jié)果都遵循一級動力學(xué)；考察了兩種聚合物溶液紫外光照前后的熒光情況，光照后熒光都增強(qiáng)近百倍。經(jīng)過動態(tài)光散射(DLS)測試，其熒光增強(qiáng)屬于聚集誘導(dǎo)熒光(AIE)機(jī)理。
　　 (3)分別測試了兩種聚合物在二氯甲烷溶液中紫外光照前后的循環(huán)伏安，結(jié)果表明，在紫外光照射后，兩種溶液的氧化峰電流都顯著增強(qiáng)，但它們的氧化峰電位的變化不相同，PDM

4、MA的氧化峰電位降低而PDPMMA得則基本保持不變。通過理論計(jì)算獲得了PDMMA和PDPMMA側(cè)鏈的HOMO能級(EHOMO，HOMO:最高分子占據(jù)軌道)，其結(jié)果進(jìn)一步驗(yàn)證了聚合物溶液狀態(tài)下紫外光照前后循環(huán)伏安的變化原因。使用空間電荷限制電流(Space-charge-limited-current，SCLC)方法分別測試了兩種聚合物溶液在紫外光照射前后其涂膜的空穴遷移率，表明紫外光照射后PDMMA膜的遷移率降低而PDPMMA膜基本不變