微波消解-HG-ICP-AES法測定中藥中微量元素的方法研究.pdf

1、中藥是世界傳統(tǒng)醫(yī)藥的重要組成部分，是中華民族的瑰寶。近年來國際上十分關注中藥中有害金屬元素的含量問題，對進出口中藥材均有明確規(guī)定。因此，中藥要走出國門，參與國際醫(yī)藥市場的競爭，我們必須參照國際上一些先進國家的技術標準并結合我國的具體情況，制定出我國的中藥產品中有害金屬元素檢測的國家標準方法和限量控制標準。重金屬污染來源復雜，對中藥產品中的重金屬元素超標的原因及對策的研究勢在必行。 要建立中藥中有害金屬元素的限量控制標準，首先要建

2、立較為先進的重金屬各元素標準檢測方法；作為現(xiàn)代原子光譜/質譜分析中的進樣技術之一的蒸汽法[vapor generation，通常為氫化物發(fā)生法（hydride generation）]，由于其采用化學反應實現(xiàn)了待測組分與大量機體分離，一方面使其測定可在無基體光譜干擾的情況下進行，另一方面樣品以氣體的方式引入，進樣效率大幅度的提高，大大提高了分析的靈敏度，是解決復雜基體樣品分析和元素形態(tài)分析中檢測問題的最有效的進樣手段，并成為現(xiàn)代原子光譜

3、/質譜分析中重要的研究方向之一。此外，蒸汽發(fā)生這一進樣方法與儀器檢測的完美結合，還為價態(tài)分析、形態(tài)分析及分離富集等工作開辟了一個新領域。 電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)以其檢出限低、精密度高、選擇性好、基體效應小、線性范圍寬和多元素同時測定等特點，在痕量元素分析領域得到了廣泛應用。氫化物發(fā)生與ICP-AES聯(lián)用技術擴展了ICP-AES對氫化物形成元素的檢測能力，可使氫化物形成元素的檢出限改善1-2個數量級，并且

4、幾乎消除了基體干擾，從而開辟了解決復雜基體樣品分析新途徑。本文就微波消解氫化物發(fā)生電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(HG-ICP-AES)應用于中藥中微量有害元素的測定和形態(tài)分析進行了卓有成效的研究工作，主要表現(xiàn)在以下幾個方面： 1．進一步改進了連續(xù)流動氫化物發(fā)生器裝置并由此建立了電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法氣體進樣的接口技術。該裝置具有穩(wěn)定性好，氣液分離效率高，易清洗，易裝卸，并可減少沉淀顆粒物和共存離子對生成氫化物的干擾的優(yōu)

5、點，由原來的兩通進樣改為三通節(jié)省了試劑和時間，提高了效率,使該裝置更具實用性。 2．建立了微波消解連續(xù)流動氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法同時測定郁金中微量元素砷、硒的新方法。對等離子體工作參數和氫化物發(fā)生條件等進行了優(yōu)化選擇，對使砷、硒的信號強度增大的增敏劑進行了選擇。發(fā)現(xiàn)草酸能對砷、硒信號起到很好的增敏作用，從而提高了靈敏度。在最佳的實驗條件下，砷、硒的檢出限分別為0.0081μg·g-1、0.0021μg·g-1

6、；相對標準偏差0.83﹪和1.8﹪(n=11)；加標回收率分別為98﹪和95﹪。 3．采用微波消解的方法，建立了氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定中藥巴豆中痕量砷、銻、鉍的方法。建立了鹽酸-碘化鉀-硫尿測定砷、銻、鉍的新體系，研究了還原劑碘化鉀濃度對測定的影響，在掩蔽劑硫尿的作用下，考察了共存離子的影響，在選定的工作條件下，砷、銻、鉍的檢出限分別為0.094μg·g-1、0.119μg·g-1和0.075μg·g-1

7、；相對標準偏差分別為4.1﹪、3.8﹪和4.2﹪(n=11)；加標回收率分別為95﹪、105﹪和98﹪4．采用高壓微波溶樣的消解方式，建立了氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定中藥廣豆根中痕量砷、銻、鉍和錫的方法。建立了鹽酸-L-半胱胺酸-鐵氰化鉀測定砷、銻、鉍和錫的新體系,并研究了酸類及酸度對測定的影響，L-半胱胺酸作為還原劑，鐵氰化鉀作為掩蔽劑都能使信號強度增強，同時可以降低干擾?？疾炝斯泊骐x子對待測元素的干擾情況。在選定

8、的工作條件下，砷、銻，鉍和錫的檢出限分別為0.0055μg·g-1、0.0088μg·g-1、0.0026μg·g-1和0.0054μg·g-1；相對標準偏差分別為5.6﹪、2.0﹪、2.9﹪和2.6﹪(n=11)；加標回收率分別為100﹪、90﹪、90﹪和110﹪。 5．建立了微波輔助處理-氫化物發(fā)生-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定中藥田七中無機態(tài)的Se（IV）和 Se（VI）的方法，并首次用微波輔助提取方法提取了中藥中硒

9、的兩種形態(tài)。研究了微波預還原及微波輔助提取各影響因素，考察了等離子體參數和氫化物發(fā)生條件以及硒的形態(tài)分離條件，并對共存離子的干擾作了探討。在選定的最佳條件下，測定田七中無機態(tài)Se（IV）和 Se（VI）的含量分別為0.095μg·g-1和0.058μg·g-1。Se（IV）的檢出限為0.0014μg·g-1；Se（IV）和 Se（VI）相對標準偏差分別為1.8﹪和2.7﹪（n=11），加標回收率分別為98﹪和81﹪。 6．設計了

10、在線氧化還原氫化物發(fā)生的新接口，建立了在線氧化-HG-ICP-AES測定硒代蛋氨酸的新方法。硒代蛋氨酸在過量酸性KMnO4的作用下，硒代蛋氨酸中的Se（-II）氧化成高價態(tài)硒,用草酸還原過量的高錳酸鉀,再在還原劑KI和硫脲作用下，把六價硒還原為四價硒進一步提高了測定靈敏度，成功地在在線的情況下直接氧化預處理樣品進行氫化物發(fā)生測定有機硒,為測定有機硒提供了一種簡單,可行的方法。 全文共分六章，第一章緒論簡述了微波制樣技術，中藥中微