含硅烷取代基四硫富瓦烯衍生物的合成及電化學(xué)性能研究.pdf

1、四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物作為優(yōu)良的電子給體，在有機導(dǎo)體的研究中備受關(guān)注。近年來，TTF及其衍生物在非線性光學(xué)材料、分子電子器件、Langmuir-Blodgett膜、大環(huán)化學(xué)以及超分子化學(xué)等領(lǐng)域中得到了越來越廣泛的研究。
　　 在眾多TTF衍生物中，含有硅取代基的TTF衍生物是報道較少的一類，然而由于烷基硅能夠參與π-電子共軛，增加體系電子離域性，將硅引入TTF是十分有意義的。
　　 本文首先以CS2和金屬Na等為

2、原料合成了二(1，3-二硫雜環(huán)戊烯-2-硫酮-4，5-二硫基)合鋅酸四乙基銨(TEA2[Zn(DMIT)2])，用TEA2[Zn(DMIT)2]與含有氯甲基的硅烷試劑進(jìn)行取代反應(yīng)，得到4和5位取代的1，3-二硫雜環(huán)戊烯-2-硫酮(1a～1e)，然后在醋酸汞、醋酸和二氯甲烷形成的溶液中將硫酮轉(zhuǎn)化為酮(2a～2e)，再用亞磷酸三乙酯作為偶合劑進(jìn)行偶合，得到含有硅烷取代基的TTF衍生物(3a～3e)，通過IR、1H NMR、13C NMR、M

3、S對它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在以上的產(chǎn)物中，我們還順利的得到了化合物1a、1d、2a、2d和3a的單晶，并對1a、2a和2d的單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　 另外，以L-酒石酸二乙酯為起始原料，經(jīng)過保護(hù)、還原、羥基的活化、成環(huán)等反應(yīng)得到中間體手性化合物9，將手性化合物9和化合物2a在亞磷酸三乙酯的作用下進(jìn)行偶合反應(yīng)，合成了含硅烷及手性取代基的TTF衍生物10，通過IR、1H NMR、13C NMR對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。
　　 最

4、后，我們以鉑電極為對電極，玻碳電極為工作電極，飽和甘汞電極為參比電極的三極工作池中，通過循環(huán)伏安法對所得目標(biāo)化合物的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了測定。結(jié)果表明，化合物3d的Eox1=0.5891 V、Eox2=0.9169V、Erd1=0.5463 V、Erd2=0.8628 V、△E1=42.8 mV、△E2=54.1 mV，△E1和△E2均小于60 mV，所以化合物3d發(fā)生的氧化還原反應(yīng)是可逆的，而化合物10的Eox1=0.7088 V、Eox