硫橋杯芳烴-四硫富瓦烯衍生物的合成及性質研究.pdf

1、硫橋杯芳烴(Thiacalixarene，TCA)是杯芳烴家族的新成員。由于硫原子取代傳統(tǒng)杯芳烴的橋聯(lián)亞甲基，使硫橋杯芳烴具有許多傳統(tǒng)杯芳烴所不具備的性質。如較大的空腔結構、構象更加多變、顯著的絡合能力及硫橋易氧化等特點。隨著研究的繼續(xù)，它作為分子平臺或建筑塊來合成更加復雜體系的潛力逐漸展現(xiàn)出來。
　　 四硫富瓦烯(Tetrathiafulvalene，簡稱TTF)是一種兩電子給體，在適當?shù)臈l件下，能夠被可逆的氧化成自由基陽離子

2、。由于特殊的氧化還原性質，TTF及其衍生物不僅可作為分子導體的構成部分，而且在分子開關、分子傳感器、液晶材料、LB膜，光信息存儲和非線性光學(NLO)等領域顯示出誘人的應用前景。目前在TTF中引入冠醚、環(huán)糊精、富勒烯、環(huán)番、輪烷等超分子基團已有廣泛報道，這些體系都顯示出了各自獨特的電化學性質。目前，TCA-TTF體系的合成及其性質研究還屬空白，我們利用點擊化學將TTF引入到TCA的下緣，合成了四個TTF-TCA衍生物，并對其性質做了初步

3、研究。
　　 本論文主要內(nèi)容主要包括以下幾點：
　　 一、首先以Zincate鹽為起點，得到化合物5a,化合物5a在氫氧化銫的存在下，在經(jīng)過干燥的四氫呋喃中同溴乙醇反應生成化合物6a（56％yield）?；衔?a又同對甲基苯磺酸氯反應生成化合物8a(77％yield)．化合物8a同疊氮鈉反應生成化合物10a。依照化合物10a的合成方法，我們又得到10b，11a，11b。在碳酸鉀存在的條件下，硫橋杯[4]芳烴同碘甲烷反應

4、，生成化合物13，化合物13又同溴丙炔反應，生成了硫橋杯[4]芳烴衍生物14。最后利用點擊化學反應，用硫橋杯[4]芳烴衍生物14分別同四種TTF疊氮化物反應，合成了四種TCA-TTF衍生物（TCA-TTF-1，TCA-TTF-2，TCA-TTF-3，TCA-TTF-4），并通過了1H NMR、13C NMR、FAB-MS表征。
　　 二、利用循環(huán)伏安法對四種化合物電化學性質進行了研究。同時利用紫外光譜滴定的方法，觀察了四種TCA