磺酸取代的芳香羧酸類微孔配位聚合物的研究.pdf

1、多功能配體與金屬離子自組裝可以形成各種結(jié)構(gòu)新穎的配位聚合物,配合物在導(dǎo)電、分離、吸附和催化等方面都具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值,因而成為人們研究的熱點(diǎn)。到目前為止,發(fā)現(xiàn)的大部分功能型配位聚合物都是通過(guò)使用含氮配體、羧酸配體、膦酸配體與金屬作用來(lái)合成的,以磺酸為配體的配位聚合物的研究相對(duì)較少。因此本課題選取用結(jié)構(gòu)對(duì)稱的1,4-萘二酸(1,4-NDC)為原料,通過(guò)在芳環(huán)上引入磺酸基,合成含磺酸基的芳香羧酸類化合物。以磺酸基取代的芳香羧酸為配體,制備系

2、列過(guò)渡金屬配合物,并對(duì)其結(jié)構(gòu)、熱分解過(guò)程、孔徑分布進(jìn)行表征。主要研究?jī)?nèi)容和成果如下:1、以1,4-NDC為原料,通過(guò)磺化反應(yīng)合成磺酸基取代的萘二酸化合物,并對(duì)其合成條件進(jìn)行了討論。采用熔點(diǎn)、紅外、熱分析及核磁等手段表征了目標(biāo)化合物。2、以磺酸基取代的萘二酸(SNDC)為配體,采用溶液法、擴(kuò)散法、水(溶劑)熱法總共合成出了18種配合物。系統(tǒng)研究了配合物在4000cm-1-400cm-1范圍內(nèi)的FT-IR光譜,通過(guò)對(duì)羧基的對(duì)稱、反對(duì)稱伸縮振

3、動(dòng)的分析,指出了配合物中羧基可能的配位方式。另外,對(duì)實(shí)驗(yàn)得到的硝酸吡啶鹽的單晶進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。3、對(duì)Pb(SNDC)、Co(SNDC)兩種配合物的DSC和TG-DTG熱分解結(jié)果進(jìn)行了分析,并依據(jù)38種常用的機(jī)理函數(shù),研究了這兩種配合物的熱分解機(jī)理,用Kissinger法、Ozawa法、積分法和微分法對(duì)配合物熱分解過(guò)程進(jìn)行了非等溫反應(yīng)動(dòng)力學(xué)計(jì)算。確定了該兩種配合物的模型函數(shù),根據(jù)熱力學(xué)基本參數(shù)計(jì)算出了熱分解反應(yīng)過(guò)程的表觀活化能和指前因子。